ГОСТ 13938.2-78

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

Методы определения серы

Copper. Methods for determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Дата введения 1979-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.П.Гиганов; Е.М.Феднева; А.А.Бляхман; Е.Д.Шувалова; А.Н.Савельева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 N 155

3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.2-68

4. Стандарт соответствует стандарту ИСО 7266-84

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, 4, утвержденными в декабре 1979 г., апреле 1983 г., июне 1985 г., апреле 1988 г. (ИУС 2-80, 7-83, 8-85, 7-88)

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и фотометрический методы определения серы в меди (при массовой доле серы от 0,001 до 0,02%).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 4).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 13938.1.

Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 4).

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на сжигании навески меди, содержащей серу, в токе кислорода при 1200 °С, поглощении образующейся двуокиси серы водой и титровании сернистой кислоты раствором йода в присутствии крахмала.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для определения серы (черт.1). Можно использовать установку другой конструкции, обеспечивающую заданную температуру печи, герметичность системы и очистку подаваемого кислорода, или автоматический анализатор любого типа.

Черт.1

Перед проведением анализа необходимо проверить герметичность прибора и правильность сборки его. Для этого соединяют весь прибор с баллоном, содержащим кислород, открывают трехходовой кран на воздух, осторожно открывают вентиль баллона, пропускают кислород со скоростью 20-30 пузырьков в минуту, переключают трехходовой кран в положение, при котором кислород поступает в печь, и закрывают кран перед поглотительным сосудом. Через 2-3 мин должно прекратиться выделение пузырьков в промывных склянках, после чего нужно выждать еще 5-7 мин. Если пузырьки больше не выделяются, установку можно считать герметичной.

Установка состоит из следующих частей: баллона с кислородом 1, снабженного редукционным вентилем для регулирования скорости поступления кислорода в печь; промывной склянки 2, содержащей раствор марганцовокислого калия в растворе калия гидроксида или натрия гидроксида; склянки 3, содержащей в нижней части плавленый хлористый кальций и слой стеклянной или обыкновенной ваты, а в верхней - калия гидроксид или натрия гидроксид; крана 4, дающего возможность регулировать подачу очищенного кислорода в трубки для сжигания; трубчатой печи 5 с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °С; терморегулятора для регулирования и поддержания необходимой температуры в печи с термопарой и милливольтметром или потенциометром любого типа; поглотительного сосуда 12, состоящего из двух одинаковых сосудов, соединенных стеклянными перемычками. Допускается использование двух стеклянных цилиндров высотой по 250 мм из стекла одного цвета (черт.2); бюретки для титрования 13.

Черт.2

Эксикатор по ГОСТ 25336, заполненный оксидом кальция по ГОСТ 8677, предварительно прокаленным при температуре 970-1050 °С, или хлористым кальцием.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, дважды перекристаллизованный и высушенный при температуре 170 °С; 0,025 н. раствор: 1,226 г двухромовокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 50 г/дм.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор 400 г/дм.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 400 г/дм.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 40 г/дм в растворе калия гидроксида или натрия гидроксида.

Кальций хлористый, плавленый по НТД.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 5:100.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор 10 г/дм.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), 0,025 н. раствор; готовят за 2-3 сут до применения следующим образом: 6,2 г серноватистокислого натрия растворяют в 100 см свежепрокипяченной и охлажденной воды, прибавляют 0,2 г безводного углекислого натрия, доливают водой до 1 дм и хорошо перемешивают.

Установка массовой концентрации раствора серноватистокислого натрия

В коническую колбу вместимостью 250 см наливают 10 см серной кислоты, разбавленной 5:100, прибавляют 10 см раствора йодистого калия, 25 см 0,025 н. раствора двухромовокислого калия. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и оставляют в темном месте на 8-10 мин. Прибавляют воду до объема 70-80 см и титруют выделившийся йод раствором серноватистокислого натрия до тех пор, пока цвет раствора не станет светло-желтым, прибавляют 2 см раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Массовую концентрацию раствора () серноватистокислого натрия вычисляют по формуле

,

где - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см.

Стандартный образец меди, стали (нелегированной) или железа с массовой долей серы 0,002-0,03%.

Йод по ГОСТ 4159, 0,001 н. раствор; готовят следующим образом: 0,127 г йода растворяют в 50 см раствора йодистого калия и разбавляют раствор водой до 1 дм. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Титр раствора йода, выраженный в граммах серы, устанавливают по четырем навескам стандартного образца с известным содержанием серы. Сжигание серы в этом случае проводят так, как указано в п.2.4.

Титр раствора йода по сере () в граммах вычисляют по формуле

,

где - массовая доля серы в стандартном образце, %;

- объем раствора йода, израсходованный на титрование, см;

- масса стандартного образца, г.

При отсутствии стандартного образца массовую концентрацию раствора йода устанавливают по раствору серноватистокислого натрия, массовая концентрация которого установлена по раствору двухромовокислого калия.

Установка массовой концентрации раствора йода

Для установки массовой концентрации раствора йода готовят 0,001 н. раствор серноватистокислого натрия с разбавлением 0,025 н. раствора: отбирают пипеткой 10 см 0,025 н. раствора серноватистокислого натрия, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают предварительно прокипяченной и охлажденной водой до метки и перемешивают. Раствор готовят в день применения. В колбу вместимостью 250 см наливают 18-20 см воды, приливают из бюретки точно отмеренные 20 см раствора йода, разбавляют водой до 70-80 см, перемешивают и титруют 0,001 н. раствором серноватистокислого натрия до тех пор, пока цвет раствора не станет светло-желтым, затем приливают 2 см раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Массовую концентрацию раствора йода () вычисляют по формуле

*,